“該制備工藝具有過(guò)程簡(jiǎn)單、合成時(shí)間短、反應(yīng)溫度低,樣品結(jié)晶性好,無(wú)需表面活性劑,可大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。”馬衍偉說(shuō),“這就為納米儲(chǔ)能材料的制備提供了一條簡(jiǎn)單、有效而且可調(diào)的新方法。同時(shí)也表明,我們?cè)诔?jí)電容器儲(chǔ)能材料合成研究方面取得了重要進(jìn)展。”
嶄露頭角的新型儲(chǔ)能器件
超級(jí)電容器(supercapacitor)又稱超大容量電容器、金電容、黃金電容、儲(chǔ)能電容,是介于電容器和電池之間的儲(chǔ)能器件。它既具有電容器可以快速充放電的特點(diǎn),又具有電化學(xué)電池的儲(chǔ)能機(jī)理。
馬衍偉說(shuō):“之所以在名字里加上super(超級(jí)),就是因?yàn)檫@種電容器能量密度和功率密度都非常高。同傳統(tǒng)的電容器和二次電池相比,超級(jí)電容器儲(chǔ)存電荷的能力強(qiáng),并具有充放電速度快、效率高、對(duì)環(huán)境無(wú)污染、循環(huán)壽命長(zhǎng)、使用溫度范圍寬、安全性高等特點(diǎn)。”
這些特點(diǎn)讓超級(jí)電容器與氫動(dòng)力汽車、混合動(dòng)力汽車和電動(dòng)汽車的發(fā)展密切相關(guān),與燃料電池、鋰離子電池等能量供給器件相結(jié)合,能夠滿足車輛啟動(dòng)、爬坡等條件下的瞬時(shí)高功率需求,又可延長(zhǎng)電池的循環(huán)使用壽命,實(shí)現(xiàn)電動(dòng)車動(dòng)力系統(tǒng)性能的最優(yōu)化。
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,資源和能源日漸短缺,生態(tài)環(huán)境日益惡化,人類將更加依賴于太陽(yáng)能、風(fēng)能或者燃料電池等清潔和可再生的新能源。但是,這些能量來(lái)源本身的特性決定了這些發(fā)電的方式和電能輸出往往具有不穩(wěn)定性,而超級(jí)電容器不僅能起到功率調(diào)節(jié)作用,而且還可作為太陽(yáng)能電池和風(fēng)力發(fā)電的儲(chǔ)能系統(tǒng),白天儲(chǔ)存太陽(yáng)能電池和風(fēng)力發(fā)電產(chǎn)生的電能,夜間提供照明等所需的能量。
此外,超級(jí)電容器在高功率脈沖電源、計(jì)算機(jī)后備電源和軍事、航天等諸多領(lǐng)域也具有廣泛的應(yīng)用前景。
作為本世紀(jì)重點(diǎn)發(fā)展的新型儲(chǔ)能產(chǎn)品之一,超級(jí)電容器正在為越來(lái)越多的國(guó)家和企業(yè)爭(zhēng)相研制和生產(chǎn)。
而美國(guó)、日本等國(guó)家憑借多年的研究開(kāi)發(fā)和技術(shù)積累,在超級(jí)電容器的研究和產(chǎn)業(yè)化方面,特別是高比功率和高比能量的超級(jí)電容器方面處于領(lǐng)先地位。
期待具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品
雖然超級(jí)電容器的原理并不新穎,我國(guó)的一些科研機(jī)構(gòu)和公司也開(kāi)始積極涉足這一產(chǎn)業(yè),并已經(jīng)具備了一定的技術(shù)實(shí)力和產(chǎn)業(yè)化能力。但是,我國(guó)在超級(jí)電容器的核心部分——高性能電極材料的生產(chǎn)上一直存在瓶頸。
馬衍偉指出,電極材料是超級(jí)電容器的重要組成部分,是影響超級(jí)電容器性能和生產(chǎn)成本的關(guān)鍵因素,因此研究開(kāi)發(fā)高性能、低成本的電極材料是超級(jí)電容器研究開(kāi)發(fā)工作的重要內(nèi)容。
馬衍偉告訴記者,為了解決上述問(wèn)題,超級(jí)電容器已經(jīng)被列入《國(guó)家中長(zhǎng)期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要》(2005-2020年),成為國(guó)家長(zhǎng)期發(fā)展的能源領(lǐng)域中重要的前沿技術(shù)之一。
中科院電工研究所在超級(jí)電容器應(yīng)用開(kāi)發(fā)特別是系統(tǒng)集成方面也具有很好的研究基礎(chǔ),做了許多開(kāi)創(chuàng)性工作。早在2002年,該所研究員齊智平課題組就承擔(dān)了科技部“863”能源領(lǐng)域前沿研究項(xiàng)目“超級(jí)電容器電力儲(chǔ)能系統(tǒng)關(guān)鍵技術(shù)研究”,并且與企業(yè)有密切的合作。
而馬衍偉課題組的工作是希望能夠獲得超級(jí)電容器的核心部分——高質(zhì)量電極材料。
碳材料是當(dāng)前研究和應(yīng)用最為廣泛的超級(jí)電容器電極材料,它主要包括活性炭、活性炭纖維、碳納米管和石墨烯等。其中,活性炭材料由于具有穩(wěn)定的使用壽命、低廉的價(jià)格及大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)基礎(chǔ),在目前的超級(jí)電容器商品中被廣泛采用。
但是,活性炭材料比較容易被氧化,導(dǎo)致碳基超級(jí)電容器內(nèi)阻較大,高頻特性差,而且活性炭材料的導(dǎo)電性較差。諸多缺陷讓它很難滿足電動(dòng)汽車等對(duì)超級(jí)電容器高能量、高功率密度的迫切需求。這就需要科研人員找到更合適的新材料。
馬衍偉課題組把目光投向了金屬氧化物。
他們首先研究的是氧化釕。氧化釕作為一種貴金屬氧化物具有比容量高、導(dǎo)電性好(比碳材料大兩個(gè)數(shù)量級(jí))以及在電解液中非常穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),是目前性能最為優(yōu)良的超級(jí)電容器電極材料,美國(guó)已將其應(yīng)用于航空航天、軍事等重要領(lǐng)域。
但是釕資源有限,價(jià)格十分昂貴,無(wú)法普及應(yīng)用。
為了進(jìn)一步提高性能,降低成本,必須尋找到其他價(jià)格較為低廉的金屬氧化物電極材料。
馬衍偉課題組在前人研究的基礎(chǔ)上選擇二氧化錳作為研究的重點(diǎn)。
“二氧化錳類材料,具有價(jià)格低廉、對(duì)環(huán)境友好以及電化學(xué)工作窗口寬的顯著優(yōu)點(diǎn),更重要的是,二氧化錳基超級(jí)電容器可采用中性電解質(zhì)溶液(如Na2SO4、KCl的水溶液等),而不像其他金屬氧化物或碳基超級(jí)電容器必須采用強(qiáng)酸強(qiáng)堿電解質(zhì),這使二氧化錳基超級(jí)電容器的組裝及使用更安全、更方便。”馬衍偉說(shuō)。
馬衍偉課題組很快突破了常規(guī)制備二氧化錳空心球微米材料的技術(shù),在無(wú)需催化劑有效降低成本的基礎(chǔ)上通過(guò)加入高價(jià)離子(Fe3+、Al3+),實(shí)現(xiàn)了制備產(chǎn)物的形貌可控。這為超級(jí)電容器新型納米儲(chǔ)能材料的制備提供了一條簡(jiǎn)單、有效而且可調(diào)的新方法,課題組同時(shí)也申請(qǐng)了國(guó)家專利。
“但二氧化錳屬于半導(dǎo)體材料,導(dǎo)電性差,與貴金屬氧化物相比,二氧化錳材料的比電容要偏低。此外,錳的可變化合價(jià)多,錳的氧化物結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,在充放電循環(huán)過(guò)程中更為突出。因此,如果能有效地克服二氧化錳電極材料存在的問(wèn)題,其發(fā)展前景將是非常光明的。”馬衍偉說(shuō),“當(dāng)然,這也是我們下一步研究中需要完善的地方。”